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光解原理
点击:190    发布单位:www.miamipe.com    发布时间: 2019-06-29

光解是指化合物被光分解的化学反应解。光解可以将分子分解成两个小分子或者两个自由基。


当分子吸收一定量的光,就被活化到激发态。实际上,这并非是唯一可能的过程。由于可见和紫外光区域的光的能量与共价键的能量相当,处于同一数量级,所以另外一种可能就是分子分解成两部分,这个过程即光解过程。
光解可以将分子分解成两个小分子或者两个自由基。尽管存在把分子分解成两个小的离子的可能,但是这种情况却很少见。一旦光解产生了自由基,除了由于它们处于激发态而导致的差异之外,这样产生的自由基的性质和通过其它途径得到的自自由基是一样的。

光解发生条件

1.光的能量把分子提高到足够高的振动动能级,使得其高于E2曲线的右半部分(图7.2中的A线)。在这种情况下,激发态的分子在第一振动上分解。
2.即使激发到了一个较低的振动能级,在E2曲线的内部(如V1或V2位置)分子也可以分解解,如图7.2所示,激发态的平衡距离比基态的要大。 Franck-Condon原理则表明电子的跃迁速度比振动的速度快很多(跃迁需要约约10-15s,振动需要约10-12s)。于是,当一个电子被突然激发而跃迁,即使是到一个较低的振动能级,原子之间的距离也基本上不变,但是此时该键就像一个被压缩的弹簧,这种情况只有用一种足以使键破坏的向外的振动才可解除。
3.有些情况下激发态是全解离的,也就是说,原子之间的距离使得吸引不再大于排斥,于是共价键就会断裂。例如,氢气分子的σ→σ*类型跃迁总是导致氢键断裂。

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